PENDAHULUAN

Pembangkit listrik dengan bahan bakar batubara akan menghasilkan limbah padat yang berupa abu layang dalam jumlah yang cukup besar, kira-kira mencapai 7,87% dari batubara yang digunakan (Herry,1993). Menipisnya cadangan minyak bumi dan krisis BBM, penggunaan batubara sebagai sumber energi di berbagai industri semakin meningkat.

Konsumsi batubara domestik tahun 2005 diproyeksikan mencapai 45,5 juta ton dan rata-rata meningkat sebesar 9% per tahun. Pembakaran batubara sebanyak itu akan menghasilkan 3,58 juta ton limbah abu

layang. Jumlah abu layang yang dihasilkan terus meningkat sejalan dengan laju konsumsi batubara. Oleh karena itu, Departemen Perindustrian bersama Kementerian Negara Lingkungan Hidup memandang perlu adanya program terpadu penaganan dan pemanfaatan limbah batubaradalam rangka meningkatkan daya saing industri (Anonim, 1997).

Penggunaan batubara sebagai sumber energi akan menghasilkan limbah abu layang yang cukup besar jumlahnya. Produksi abu layang dunia mencapai hampir 500 juta metrik ton setiap harinya, dengan laju daur-ulang global hanya 15 % (Belardi dkk, 1998). Selama tahun 2001 industri pembangkit listrik di

Amerika Serikat menghasilkan 71,2 juta ton abu layang batubara, kira-kira 25,1 juta ton yang telah digunakan, sedangkan sisanya dibuang di permukaan tanah (EPA, 1988) India menghasilkan 90 juta ton abu layang setiap tahunnya (Keka et al, 2004), sedangkan Jepang menghasilkan abu layang lebih dari 10 juta ton dalam tahun 2000, dan kira-kira baru 50% yang sudah digunakan (Fukui et al, 2006). Akumulasi limbah ini bila tidak dimanfaatkan maka akan memerlukan tempat luas untuk menampungnya dan menimbulkan masalah lingkungan. Karena kandungan SiO₂dan Al₂O₃ yang tinggi yaitu 60-70 % dan 16-20 %, maka pemanfaatan kembali abu layang batubara merupakan issu vang penting dalam pengolahan limbah. Melalui proses alkali hidrotermal, abu lavang batubara dapat diubah menjadi zeolit (Keka et al, 2004, Querol, et al, 2001). Tujuan penelitian ini adalah mempelajari pengaruh konsentrasi NaOH dan temperatur proses padasintesis zeolit dari abu layang batubara.

TINJAUAN PUSTAKA

Abu Layang Batubara

Abu layang merupakan salah satu hasil samping pembakaran batubara, terutama tersusun atas oksida-oksida dari senyawa anorganik. Banyak dan karakteristik abu yang dihasilkan sangat ditentukan oleh jenis batubara dan sistem pembakaran yang digunakan. Abu batubara merupakan materi sisa yang ada setelah semua materi yang dapat bakar (flameable) pada batubara telah habis terbakar (Hesslev,dkk., 1986). Oleh itu, abu batubara merupakan karena campuran yang kompleks sebagai hasil perubahan kimia komponen batubara yang berlangsung selama pembakaran. Berdasarkan ukuran partikel, abu batubara dapat dibedakan menjadi dua macam, yaitu abu layang (fly ash) dan abu dasar (bottom ash).

Abu layang adalah residu halus yang dihasilkan dari pembakaran batubara gilingan (grounded) atau serbuk (powdered) yang dipindahkan dari tungku pembakaran melalui boiler oleh aliran gas buang. Serbuk halus ini tidak dapat terbakar, mempunyai distribusi ukuran partikel 1-100 mm dan relatif homogen (Maulbetch dan Murakka, 1983). Bila tidak dilewatkan presipitator elektrostatis abu ini akan beterbangan di udara karena ukuran partikelnya relatif kecil. Abu layang mempunyai warna abu-abu terang dan jumlahnya kira-kira 85 % dari total abu yang dihasilkan. Sifat-sifat fisik lainnya dari abu layang diantaranya berupa serbuk halus yang ringan, titik leleh di atas 1400°C, massa jenis 2.05 - 2.8 g/cm³, dan tidak larut dalam air. Ukuran partikel abu layang biasanya kurang dari 250 mm. Kira-kira 20% - 40 % dari partikel abu layang berdiameter kurang dari 7 mm, sehingga berpotensi untuk masuk ke dalam sistem pernapasan. Partikel abu layang dibawah pengamatan Scanning Electron Microscopy, tampak berbentuk bola spheric (bulat, menyerupai bola) dan ini memungkinkan untuk dicampur dengan semen.

Komposisi kimia abu layang atau abu dasar erat kaitannya dengan komponen mineral yang ada dalam batubara dan proses pembakaran yang berlangsung selama pengabuan. Sesuai dengan konstituen batubara, abu layang tersusun terutama dari senyawa silikat (SiO₂), alumina (Al₂O₃) oksida besi dan kalsium serta senyawa Mg, Na, Ti, K dalam jumlah yang lebih kecil. Hal ini menunjukkan bahwa kandungan utama abu layang adalah SiO₂dan Al₂O₃ Persamaan komposisi kimia abu layang dan batuanbatuan volkanik mendorong kelompokkelompok peneliti mencoba membuat zeolit dari abu layang.

Sintesis Zeolit Secara Alkali Hidrotermal

Mineral zeolit adalah material silikat kristal dengan struktur yang sangat teratur dan porositas tinggi. Rumus umum zeolit adalalah \(M_{x/n}(AI_xSi_yO_{2(x+y)})\). z \(H_2O\) (M : kation logam dengan muatan n). Zeolit merupakan material yang penting untuk katalis, penukar ion, adsorben dan aplikasi saringan molekuler (molecular sieve). Kebanyakan zeolit dibuat melalui sintesis hidrotermal. Kondisi sintesis tergantung pada komposisi material yang diinginkan, ukuran partikel, morfologi dan sebagainya (Schubert dan Husing, 2000). Proses sintesis adalah sensitif terhadap sejumlah variabel seperti temperatur, pH, sumber silika dan alumina, ienis kation alkali dan waktu reaksi maupun surfaktan.

Zeolit dapat disintesis dari larutan silika dan alumina yang mengandung alkali hidroksida atau basa-basa organik untuk mencapai pH yang tinggi. Suatu gel silika alumina akan terbentuk melalui reaksi kondensasi. Jika kandungan silika dari zeolit adalah rendah, produk seringkali dapat dikristalkan pada temperatur 70°C - 100°C, sedangkan jika zeolit kaya silika, sebagian besar produk

hidrotermal adalah gel. Dalam kasus ini, gel selanjutnya ditempatkan dalam autoclave selama beberapa hari. Produk zeolit dengan struktur tertentu akan terbentuk pada temperatur antara 100⁰C - 350⁰C. Variabel yang menentukan tipe produk meliputi komposisi larutan awal, pH, temperatur, kondisi aging serta laju pengadukan dan pencampuran. Sungguhpun demikian, sintesis zeolit terjadi sebagian besar melalui pendekatan trial and error dari variabelvariabel tersebut (Schubert dan Husing, 2000).

Secara umum proses sintesis zeolit melibatkan penambahan material yang bersifat basa pada slurry abu layang pada temperatur yang agak tinggi. Kebanyakan sintesis hidrotermal dilakukan pada temperatur moderat dan tekanan uap rendah sesuai dengan tekanan uap larutan. Bila proses ini dilakukan dengan larutan alkali dikenal sebagai proses alkali hidrotemal. Dalam proses ini, suatu larutan atau lumpur umpan, biasanya terdiri dari oksida, hidroksida atau garam dari logam yang bersangkutan, dimasukkan dalam autoclave.

Kapasitas air murni sebagai pelarut pada temperatur yang tinggi seringkali tidak mampu untuk melarutkan zat dalam proses pengkristalan, oleh karena itu perlu ditambahkan mineralizer. Mineralizer adalah suatu senyawa yang ditambahkan pada larutan yang encer untuk mempercepat proses kristalisasi dengan cara meningkatkan kemampuan melarutnya, sehingga yang biasanya tidak dapat larut dalam air dengan ditambahkannya mineralizer dapat menjadi larut. Mineralizer yang khas adalah suatu hidroksida dari logam alkali, khususnya untuk amfoter dan oksida asam. Mineralizer yang digunakan untuk SiO2adalah NaOH, KOH, Na2CO3atau NaF, yang reaksinya adalah sebagai berikut:

\[SiO 2 (s) + 2 OH - \leftrightarrows SiO 32 - + H2O\] (1)

Penggunaan NaOH dalam campuran reaksi bertindak sebagai aktivator selama peleburan untuk membentuk garam silikat dan aluminat yang larut dalam air, yang selanjutnya berperan dalam pembentukan zeolit selama proses hidrotermal (Keka, 2004). Kation Na⁺ juga berperan penting dalam zeolitisasi. Ion Na⁺dikenal menstabilkan unit-unit pembentuk framework zeolit dan biasanya diperlukan untuk pembentukan zeolit di bawah kondisi hidrotermal. Makin tinggi kandungan natrium hidroksida dalam campuran reaksi, makin

tinggi produksi natrium silikat yang larut dalam air. Bertambahnya pembentukan natrium silikat akan meningkatkan produk material zeolit yang dihasilkan pada tahaptahap selanjutnya. Adanya alkali dalam campuran leburan, bereaksi dengan silika dan alumina yang ada dalam abu layang dan membentuk garam-garam silikat dan aluminat.

Hasil penelitian sintesis zeolit dari abu layang menunjukkan bahwa makin tinggi konsentrasi larutan NaOH, produk zeolit yang diperoleh akan semakin besar (Fukui et al, 2006). Kristalisasi material zeolit terjadi melalui reaksi nukleasi dan pertumbuhan kristal. Nukleasi tergantung pada alkalinitas. Dengan demikian kristalinitas produk yang diperoleh tergantung pada alkalinitas campuran reaksi yang digunakan dan kondisi proses yang dilangsungkan. Kondisi-kondisi yang mempengaruhi produk zeolit dalam proses hidrotermal antara lain temperatur, waktu reaksi serta kondisi aging. Zhao et al, 1997, menyatakan bahwa aging memegang peranan penting dalam pencapaian alumiosilikat sacara hidrotermal untuk pembentukan zeolit.

METODE PENELITIAN

Bahan dan Alat

Abu layang batubara digunakan sebagai sumber SiO2dan Al2O3. Sampel abu layang yang digunakan diperoleh dari hasil pembakaran batubara PLTU Tanjung Jati Jepara. Bahan kimia yang digunakan dalam penelitian ini meliputi: NaOH, HCl, dan aquades. Adapun alat-alat yang digunakan meliputi: seperangkat alat-alat gelas, autoclave stainless-steel 100 ml, oven pemanas merk Memmert, mufle furnace 1100^oC, Termoline, shaker mekanik, pH meter Hanna Instruments, timbangan listrik merk Ohaus Explorer, sentrifuge, Seperangkat alat Sektrofotometer Inframerah merk Perkin Elmer,Difraksi Sinar X merek Shimadzu – XRD 600, SEM JEOL JSM 6063 LA, XRF Advant 'XP 502 Merk Thermo ARL dan alat-alat yang lainnya.

Preparasi Sampel Abu Layang

Sebelum digunakan untuk sintesis, abu layang dicuci terlebih dahulu dengan akuades, dikeringkan dan diayak 100 mesh. Abu layang PLTU Tanjung Jati, karena masih banyak mengandung karbon yang tidak

terbakar, diperlakukan kalsinasi dalam mufle furnace pada 600°C selama 2 jam. Kandungan oksida pada abu layang ditentukan dengan menggunakan metode X-Ray Flouresence, dengan menggunakan XRF Tipe ARL Advant'XP 502 Merk Thermo ARL. Sampel abu layang ini selanjutnya direfkuks dengan larutan HCl 1 M untuk meningkatkan aktivitasnya pada pembentukan zeolit.

Sintesis dan Karakterisasi Zeolit

Sintesis zeolit dilakukan tanpa peleburan abu lavang terlebih dahulu. Larutan NaOH dengan konsentrasi tertentu (2, 3, dan 4 M) dicampur dengan abu layang batu bara, dengan rasio 10 ml larutan tiap 1 gram abu lavang, ke dalam tabung Teflon dalam suatu autoclave stainless-steel. pada kemudian dipanaskan berbagai temperature 140°C dan 160°C) dan waktu reaksi tertentu. Setelah waktu inkubasi, autoclave didinginkan dan fase padatan disaring dari fase cair. Produk padatan dicuci dengan aquades, dikeringkan di udara pada 40°C selama satu hari. Karakterisasi struktur zeolit dilakukan dengan menggunakan Spektroskopi Inframerah, Difraksi Sinar-X, dan SEM. Data kandungan oksida dianalisis secara deskriptif dengan memperhatikan hasil analisis XRF. Spektra IR dianalisis dengan memperhatikan puncak serapan yang diperoleh. Difraktogram dari XRD dicocokkan melalui data JCPDS atau membandingkan dengan defraktogram serupa.

HASIL DAN PEMBAHASAN

Karakterisasi Sampel Abu Layang

Sampel abu layang yang diambil dari PLTU Tanjung Jati berwarna abu-abu kehitaman. Hal ini menunjukkan bahwa masih ada karbon dalam komponen abu layang yang belum terbakar. Oleh karena itu perlu dikalsinasi terlebih dahulu pada \(600^{\circ}\)C, sehingga semua karbon terbakar. Hasil penelitian analisis XRF kandungan oksida sampel abu layang batubara dari ketiga PLTU Tanjung Jati tercantum pada tabel 1.

Berdasarkan hasil penelitian pada tabel 1 tampak bahwa kandungan utama abu layang PLTU Tanjung Jati adalah SiO₂dan Al₂O₃dan Fe₂O₃yang masing-masing adalah 42,27; 22,33; dan 12,45. Hal ini sejalan dengan keadaan fisik abu layang berwarna coklat setelah proses kalsinasi.

Tabel 1. Komposisi oksida sampel abu layang batubara

Pengaruh Konsentrasi NaOH

Spektroskopi Inframerah (IR). Spektra IR diperoleh dengan menggunakan metode pelet KBr pada bilangan gelombang 4000 – 350 cm². Spektra inframerah untuk zeolit sintesis dengan variasi konsentrasi, temperatur 140°C dan waktu reaksi 8 jam tercantum pada gambar 1.

Berdasarkan gambar 1 tampak bahwa pita serapan abu layang muncul pada 3425,58 cm ¹menunjukan adanya vibrasi ikatan O-H. Gugus Si-O dalam abu layang diperlihatkan oleh munculnya spektra pada bilangan gelombang 1033,85, 771,53, cm^-1, berupa vibrasi rentangan Si-O-Si dan 470,63 vibrasi tekuk Si-O. Pembukaan pori ditunjukkan oleh daerah serapan 385,76 cm^-. Hasil sintesis melalui proses alkali hidrotermal menggunakan larutan NaOH 2, 3 dan 4 M menunjukkan adanya selama 8 jam pergeseran pita serapan yaitu pada 1080,14, 1002,98, 779,24 dan munculnya puncak baru 501,49 yang merupakan serapan rentangan asimetri TO₄.

Hasil spektra ini kemudian dibandingkan dengan interpretasi spektra IR senyawa silika alumina yang dikemukakan Keka (2004) pada tabel 2.

Munculnya spektra pada sekitar 3448 cm dan 1651 cm, yang menunjukkan vibrasi rentang dan vibrasi tekuk molekul air dalam zeolit, merupakan bukti terbentuknya zeolit melalui proses alkali hidrotermal. Hal ini sejalan yang diperoleh Vucinic, et al (2003). Pita serapan karakteristik yang menunjukkan adanya zeolit ditandai dengan linkage internal dan eksternal tetrahedral yang teramati pada daerah 400 - 1200 cm (Mimura, et al 2001).

Untuk konsentrasi NaOH 3 M (1c), puncak-puncak serapan utama muncul pada 3448,72; 1651,07; 979,84 dan 586,36 cm^-. Puncak serapan yang hampir sama, juga muncul pada zeolit hasil yang menggunakan NaOH 4M (1d), yaitu pada 3448,72; 1643,35;

987,55; 663,51; 563,21; 424,34; dan 378,05.

Spektra yang dihasilkan (gambar 1 dan 2) merupakan hasil overlap vibrasi dari fase abu layang dan kristal baru yang terbentuk. Secara umum spektra IR dapat dibagi menjadi dua kelompok vibrasi, yaitu (i) vibrasi internal framework TO₄, yang intense terhadap vibrasi struktural dan (ii) vibrasi vang berhubungan dengan lingkage eksternal unit TO₄. Untuk material zeolit pita vang paling intense teriadi pada daerah 860 – 1230 cm dan 420 - 500 cm (Keka dkk,2004). Pita absorbans antara bilangan gelombang 980 -1320 cm, menyatakan adanya atom Al tersubstitusi dalam bentuk tetrahedral dari framework silika. Pada 440 cm merupakan mode bending Si(Al)-O dan 380 -403 merupakan pembukaan pori (Mimura, 2001).

Dari gambar 1 tampak terjadi pergeseran dan pembentukan pita serapan baru dibandingkan dengan abu layang asal. Hal ini menunjukkan terjadinya material baru hasil hidrotermal, namun demikian intensitas spektra tidak begitu tajam. Kenaikan konsentrasi NaOH dari 2M sampai 4M dengan waktu reaksi 8 jam belum menunjukkan perubahan pita serapan yang berarti. Namun demikian pada waktu reaksi yang lebih lama, yaitu 12 dan 24 jam, temperatur 140°C pita serapan zeolit produk menunjukkan puncak-puncak yang lebih tajam (gambar 2).

Berdasarkan tabel 2 dan gambar 1 dapat dinvatakan bahwa perlakuan hidrotermal terhadap abu layang batubara menghasilkan material dapat mempunyai struktur mirip zeolit (zeolit-like). Dengan demikian terjadi perubahan struktur sebagai hasil proses alkali hidrotermal abu lavang batubara. Spektra yang tercantum pada gambar 2 (a, b, c) menunjukkan bahwa ada kemiripan puncak serapan hasil proses hidrotermal dengan waktu 12 jam untuk konsentrasi NaOH 2, 3 dan 4 M.

Puncak-puncak serapan yang merupakan penciri senyawa silika alumina, muncul pada bilangan gelombang (1635,64; 1651,07; 1643,35;): serapan air zeolit, (1002,98; 979,84; 987,55;): rentang asimetri Al dalam situs tetrahedral, (586,36; 663,51; 563,21): struktur dengan dua cincin (424,34): vibrasi tekuk T-O; (370,33 dan 378,05 cm) pembukan pori. Pita serapan cenderung makin tajam dengan bertambahnya konsentrasi NaOH.

Proses hidrotermal dengan waktu 24 jam konsentrasi 2, 3, dan 4M menghasilkan spektra seperti tercantum pada gambar 2 (d. e, f). Pita serapan yang khas muncul pada (1651,07); (1473,62; 1404,18; 1458,18), (995,27; 732,95; 979,84; 987,55) (609,51; 594,08), (439,77; 416,62; 385,76; dan 362,62) cm. Munculnya pita baru, (1473,62; 1404,18; 1458,18) cm, yang tidak ada pada waktu reaksi 12 jam, menunjukkan terbentuknya ikatan SiO dan AlOH. Makin lama waktu reaksi, pita serapan pada bilangan gelombang tersebut semakin tajam danproduk zeolit semakin bertambah.

Tabel 2. Gambaran umum spektra IR dari zeolit

Gambar 1. Spektra IR abu layang (a) dan zeolit produk pada berbagai konsentrasi NaOH: (b) 2M, (c) 3M dan (d) 4 M, waktu 8 jam

Gambar 2. Spektra IR zeolit hasil pada berbagai konsentrasi NaOH: (a) 2M, (b) 3M dan (c) 4 M, waktu 12 jam, (d) 2M, (e) 3M dan (f) 4 M, waktu 24 jam

Gambar 3. Difraktogram dari abu layang (a) dan zeolit hasil dengan konsentrasi NaOH: 2M (b), 3M (c) dan 4 M (d), waktu 8 jam

Hasil Analisis Difraksi Sinar-X.

Pola difraksi sinar X dari sampel abu layang dan material zeolit sintetik diperoleh dengan menggunakan Difraktometer XRD- 6000, merk Shimadzu, pada 40.0 kV 30 mA. dan 20 \((2^0 - 70^0)\). Hasil pengukuran difraksi sinar-X zeolit produk pada berbagai kondisi sintesis disajikan pada gambar 3 dan 4.

Gambar 3 menyajikan difraktogram abu layang dan zeolit hasil pada konsentrasi 2, 3, dan 4M waktu 8 jam dan temperatur 140°C. Dari gambar ini tampak terjadi perubahan puncak, beberapa puncak hilang dan muncul puncak yang baru. Abu layang asal menunjukkan puncak utama pada 26,77; 35,83 dan 24,14 sebagian besar merupakan fase amorf (puncak serapan melebar) dan sebagian fase quarsa, mulit dan hematit. Perlakuan refluks dengan HCl 1 jam, dilanjutkan proses hidrotermal 8 jam dengan larutan NaOH 2, 3 dan 4M menimbulkan puncak-puncak baru dan meningkatkan fase kristalin.

Pada konsentrasi NaOH 2M, puncak utama muncul pada 2θ: 28,45; 33,73; dan 12,82, dengan fase amorf yang masih dominan. Kenaikan konsentrasi NaOH (3M dan 4M) menghasilkan puncak utama yang praktis sama, yaitu masing-masing ada pada 2θ:

(28,42; 33,73; 22,00; 12,82) dan (28,22; 33,47; 21,80). Bila dibandingkan dengan abu layang asal, pada perlakuan hidrotermal dengan NaOH 3M dan 4M mengurangi fase amorf dan meningkatkan fase kristalin yang ditandai dengan munculnya puncak baru yang cukup intens. Hal ini menunjukkan terjadinya kristal baru, hasil proses zeolitisasi abu layang. Selain itu penurunan puncak pada 20: 26,67 menunjukkan penurunan fase kuarsa.

Gambar 4 menyajikan difraktogram zeolit hasil proses hidrotermal dengan variasi konsentrasi NaOH 2, 3, dan 4M, temperatur 140°C, waktu 12 jam dan 24 jam. Pada proses hidrotermal 12 jam, konsentrasi 2M, 3M, dan 4M, tiga puncak utama muncul masing-masing pada 20: (27,29; 28,72; 33,97), (28,32; 33,58; 21,90) dan (28,40; 12,71; 33,69). Dari ketiga difraktogram ini tampak intensitas puncak meningkat dari 2M ke 3M, dan paling rendah pada konsentrasi 4M. Sedangkan pada proses hidrotermal 24 jam, konsentrasi 2M, 3M, dan 4M, tiga puncak utama muncul masing-masing pada2θ: (28.36: 33.63: 21.93), (28.20: 33.49: 21,77) dan (28,31; 33,54; 21,92). Dari ketiga difraktogram ini tampak ada kemiripan tiga puncak utama vang dihasilkan, dan intensitas puncak meningkat dari 2M ke 3M, dan paling rendah pada konsentrasi 4M, seperti yang teriadi proses hidrotermal 12 iam.

Gambar 4. Defraktogram zeolit hasil dengan waktu 12 jam konsentrasi NaOH: 2M (a), 3M (b) dan 4 M (c), dan waktu 24 jam, konsentrasi NaOH: 2M (d), 3M (e) dan 4 M (f)

Bila hasil proses hidrotermal ini dicermati, tampak bahwa kristalinitas dengan waktu hidrotermal 24 iam lebih tinggi dibandingkan 12 jam untuk konsentrasi yang sama. Dengan bertambahnya waktu reaksi pembentukan kristal zeolit semakin bertambah, yang diikuti dengan penurunan fase amorf selama reaksi berlangsung. Hasil ini serupa dengan yang diperoleh Mimura (2001), intensitas XRD zeolit K-H, hasil proses sintesis hidrotermal abu layang, cenderung meningkat dengan bertambahnya waktu reaksi. Selain itu pada 24 jam, untuk ketiga konsentrasi mempunyai tiga puncak utama yang serupa, sedangkan pada 12 jam, menunjukkan puncak yang lebih bervariasi.

Pengaruh Temperatur Hidrotermal

Spektroskopi Inframerah. Spektra IRproduk zeolit sintesis pada temperatur 120°C dan 160°C tercantum pada gambar 5.

Berdasarkan gambar 5 tampak bahwa proses hidrotermal dengan temperatur 160°C (5a, 5b) menghasilkan pita serapan yang lebih tajam dari pada 140°C (5c, 5d), baik untuk konsentrasi2 M maupun 3M.

keempat spektra tersebut dapat Dari dikatakan pada kenaikan temperatur dan konsentrasi menghasilkan zeolit dengan pita serapan yang lebih tajam. Dengan bertambahnya temperatur proses hidrotermal akan meningkatkan frekuensi tumbukan antara abu layang dan NaOH, meningkatkan tumbukan efektif yang terjadi dan selanjutnya mempercepat dan meningkatkan pembentukan kristal zeolit. Secara kualitatif peningkatan kristalinitas dan perubahan struktur vang teriadi selama proses hidrotermal dapat dikonfirmasikan dengan pola XRD dan spektra IR.

Gambar 5. Spektra IR zeolit dengan konsentrasi NaOH 2M : (a) 140°C, (b) 160°C dan konsentrasi 3 M (c) 140°C dan (d) 160°C

Hasil Difraksi Sinar-X

Gambar 6 menyajikan difraktogram zeolit hasil proses hidrotermal dengan variasi temperatur (140 °C dan 160°C) dan konsentrasi NaOH 2 dan 3M, waktu reaksi 12 jam. Pada temperatur yang lebih tinggi, 160°C, intensitas puncak difraktogram lebih tinggi dari pada temperatur 140°C. Hal ini berarti teriadi kenaikan kristalinitas produk hidrotermal, baik untuk konsentrasi 2M maupun 3M. Pada temperatur 120°C. konsentrasi 2M, dan 3M, tiga puncak utama muncul masing-masing pada2θ: (27.29: 28,72; 33,97) dan (28,32; 33,58; 21,90). Sedangkan pada temperature 140°C tiga puncak utama muncul masing-masing pada20: (26,12; 30,69; 15,98) dan 26,04; 30,62; 15,91). Dari difraktogram tersebut bahwa kenaikan temperatur menyebabkan kenaikan intensitas yang berarti dan pergeseran puncak defraktogram.

Kenaikan temperatur pada dasarnya tidak perubahan 2θ menimbulkan produk hidrotermal yang berarti. Fenomena yang muncul akibat kenaikan temperature bertambahnya intensitas fase kristalin dan semakin berkurangnya fase amorf, seperti yang terlihat pada gambar 6. Produk hidrotermal pada kondisi temperatur aktivasi 160°C mempunyai tingkat kristalinitas lebih baik dibandingkan tingkat kristalinitas pada temperatur hidrotermal 140°C. Penelitian sebelumnya yang telah dilakukan oleh Mimura (2001) juga memberikan hasil yang sama, bahwa pada temperatur 160°C produk hidrotermal memiliki kristalinitas paling baik. Jumaeri, 2007, memperoleh hasil yang serupa dengan menggunakan abu layang PLTU Suralaya. Demikian juga memperoleh zeolit P dari abu layang batubara. Zeolit P dan mullit ada pada intensitas maksimal pada konsentrasi NaOH 2M.

Gambar 6. Difraktogram zeolit hasil pada temperatur hidrotermal 140^oC, konsentrasi NaOH: 2M (a), 3M (b) dan temperatur 160⁰C, konsentrasi NaOH: 2M (c), 3M (d)

Gambar 7. (a) Morfologi permukaak abu layang dan (b) produk zeolit hasil proses alkalihidrotermal

Scanning Electron Microscope (SEM)

Dengan menggunakan SEM dapat diperoleh mengetahui morfologi permukaan suatu material padatan. Gambar SEM dari abu layang dan produk yang diperoleh setelah perlakukan dengan NaOH 4M, temperatur 160^oC dan waktu reaksi 72 jam, disajikan pada gambar 7.

Abu layang batubara terdiri dari sejumlah partikel halus dan bulat (spherical), yang diselingi dengan suatu bagian kecil agregat senyawa kristalin (gambar 7a). Partikelpartikel bola halus dengan diameter kurang dari 20 µm menunjukkan fase glass dan aluminium silikat amorf. Agregat-agregat kecil

mungkin merupakan kristal mullit (3Al2O3.2SiO2) dan a-quartz (SiO2). Produk hidrotermal tersusun atas campuran material berpori, dalam hal ini, fase kristal yang diidentifikasikan sebagai zeolit P, mullit sodalit dan hidroksosodalit melalui difraksi sinar-X. Dengan demikian proses alkali hidrotermal terhadap abu layang dapat menghasilkan zeolit.

KESIMPULAN DAN SARAN

Kesimpulan

Berdasarkan hasil penelitian dan pembahasan sebelumnya dapat diambil kesimpulan sebagai berikut:

• 1. Konsentrasi NaOH pada proses alkali hidrotermal abu layang batubara berpengaruh terhadap karakteristik produk zeolit yang dihasilkan. Konsentrasi yang cukup untuk proses hidrotermal yang optimal berada pada rentangan 2M – 4M. Makin besar konsentrasi, proses zeolitisasi makin efektif.
• 2. Temperatur proses hidrotermal mempengeruhi kristalinitas zeolit yang dihasilkan. Pada temperatur yang lebih tinggi, yaitu 160⁰C kristalinitas zeolit produk lebih tinggi dari pada temperatur 140⁰C.
• 3. Produk hidrotermal dari abu layang adalah berupa senyawa alumina-silika, yang merupakan campuran dari beberapa kristal seperti zeolit P, zeolit Y, sodalit, mullit dan quartz.

Saran

Untuk mendapatkan produk zeolit melalui proses hidrotermal perlu dipilih bahan asal (abu layang) yang kandungan silikaaluminanya (SiO2dan Al2O3) yang tinggi dan kandungan Fe2O3yang rendah. Perlakuan dengan larutan HCl encer (1M) perlu dilakukan terlebih dahula untuk membersihkan pengotor yang berasal dari oksida-oksida logam yang ada pada abu layang batubara. Dalam sintesis hidrotermal dengan target terbentuknya zeolit tertentu, variabel proses yang meliputi temperatur, waktu, pH dan konsentrasi NaOH perlu dilakukan optimasi.

DAFTAR PUSTAKA

• 1. Herry P., 1993, Abu Terbang dan Pemanfaatannya, Makalah Seminar Nasional BatubaraIndonesia, UGM Yogyakarta 7 –8 September 1993.
• 2. Anonim, 1997, Research in Chemical Technology and Materials Science, Delft University of Technology Netherlands.
• 3. Belardi, G., Massimilla, S., and Piga L., 1998, Resour. Conserv.Recycl, 24. 167.
• 4. EPA, 1988, Wastes from the Combustion of Coal by Electric Utility Power Plant, US Environ.Prot Agency EPA/530-DW-8- 002.

• 5. Keka O, Narayan C.P, dan Amar N.S., 2004, Zeolite from Fly Ash : Synthesis and Characterization,Bull. Mater. Sci., vol 27 No 6, 555 –564.
• 6. Fukui K., Nishimoto T., Takiguchi M., Yoshida H., 2006, Effect of NaOH Concentration Synthesis from Fly Ash with a Hydrothermal Treatmant Method.KONA. 24. 2006.
• 7. Querol, X., Natalia M, Juan C.U, Roberto, J., Susana H, Constantino FP, Carles A, Maria J, Javier G, Angel L and Diego C, 2001, Fly Ash Zeolitization Product Applied to Waste Water and Flue Gas Decontamination., Int. Ash Uti. Symp, Center for Appl Eng. Res, Univ. of Kentucky, paper 29.
• 8. Hessley, R.K.,Reasoner J.W., dan Riley J.T., 1986, Coal Science, John Wiley and ons, New York, 81- 87.
• 9. Maulbetch, J.S. dan Murakka, I.P., 1983, Coal Fired Power Plant Waste Management, Environmental and Solid Waste, 25–52.
• 10. Schubert, U dan Husing, N,. 2000. Synthesis of Inorganic Materials. Federal Republic of Germany. WILEY-VCH.
• 11. Zhao X.S., Lu G.Q. and Zhu H.Y. 1997, Effects of Ageing and Seeding on the Formation of Zeolite Y from Coal Fly Ash. Journal of Porous Materials 4, 245– 251 1997), Kluwer Academic Publishers. Manufactured in The Netherlands.
• 12. Vucinic D, Miljavonic I, RosicA and Lazic P, 2002. Effect of Na2O/SiO2mole Ratio on the Crystal Type of Zeolite Synthesized from Coal Fly Ash. J. Serb. Chem. Soc. 68 (6) 471-478.
• 13. Mimura H, Kenji Y, Kenichi A and Yoshio O,. 2001. Alkali Hydrothermal Synthesis of Zeolites from Coal Fly Ash and Their Uptake Properties of Cesium Ion. Journal of Nuclear Science and Technology, Vol. 38, No. 9, p. 766-772.
• 14. Jumaeri, 2007,Pengaruh Perlakuan Alkali Hidrotermal Pada Sintesis Zeolit dari Abu Layang Batubara Terhadap Kemampuan Adsorpsi Ion Logam Berat Fe dan Zn dari Air Limbah Industri, Penelitian Dasar, DIPA UNNES.